ท่าลี่ เป็นอำเภอหนึ่งของจังหวัดเลย เป็นที่ตั้งของสะพานมิตรภาพน้ำเหืองซึ่งเชื่อมระหว่างอำเภอท่าลี่ จังหวัดเลย กับแก่นท้าว แขวงไชยบุรี ประเทศลาวและจุดผ่านแดนถาวรสะพานมิตรภาพแม่น้ำเหือง ซึ่งสามารถเดินทางไปยังเมืองแก่นท้าวและเมืองหลวงพระบาง อีกทั้งยังเป็นประตูไปสู่เมืองต่าง ๆ เพื่อการค้าและท่องเที่ยวทั้งในลาว ต่อไปยังเวียดนามและจีน
อำเภอท่าลี่มีอาณาเขตติดต่อกับอำเภอข้างเคียงดังต่อไปนี้
* ทิศเหนือ ติดต่อกับแขวงไชยบุรี (ประเทศลาว)
* ทิศตะวันออก ติดต่อกับอำเภอเชียงคานและอำเภอเมืองเลย
* ทิศใต้ ติดต่อกับอำเภอภูเรือ
* ทิศตะวันตก ติดต่อกับแขวงไชยบุรี (ประเทศลาว)
